Екатерина Александровская родилась 1 января 2000 года в городе Москва. До конца 2011 года занималась как одиночница, весной 2012 года переехала в Днепропетровск, где впервые встала в пару с украинским участником I зимних юношеских Олимпийских игр Владиславом Лысовым. На юниорских стартах выступали лишь в России.
С 2014 года возвращается в Москву и становится в пару с Александром Епифановым. Однако и с ним не удалось добиться права выступать на международных стартах. Весной 2016 года ей поступило предложение от австралийской федерации перейти под их флаг и выступать с Харли Уиндзором под руководством российских тренеров. Летом российская федерация дала согласие на смену спортивного гражданства Екатерины.
В начале сентября пара пара дебютировала на международной арене в Остраве на юниорском этапе Гран-при, где заняли место в конце турнирной таблицы. Однако через месяц в Таллине на следующем юниорском этапе Гран-при они преподнесли сенсацию и выиграли его. Это позволило им стать первыми запасными на сам финал. При этом они квалифицировались на континентальный и юниорский чемпионаты. Через неделю фигуристы дебютировали и среди взрослых в Эспоо на Трофее Финляндии, где были в середине таблицы. В середине ноября планировали выступить на Кубке Варшавы, но снялись с турнира после того как получили информацию, что будут выступать в юниорском финале Гран-при.
В начале декабря в Мельбурне Александровская и Уиндзор уверенно стали чемпионами Австралии и полетели в Марсель на финал Гран-при. Через неделю на юниорском финале австралийские фигуристы финишировали предпоследними, но сумели улучшить свое прежнее достижение в короткой программе.
В середине февраля 2017 года австралийские фигуристы впервые дебютировали в Южной Кореи на континентальном чемпионате, где они выступили не совсем уверенно и финишировали в конце турнирной таблицы. Через месяц в Тайбэе на юниорском чемпионате мира австралийская пара преподнесла сюрприз когда после короткой программы они занимали третье место, а после произвольной стали чемпионами мира. При этом были улучшены все прежние достижения пары и австралийцы впервые на чемпионатах по фигурному катанию выиграли золотую медаль.
В конце марта австралийские чемпионы выступали на мировом чемпионате в Хельсинки, где удачно дебютировали. При этом они не сумели на этом этапе квалифицироваться на Олимпийские игры. Однако им удалось улучшить свое прежнее достижение в короткой программе и сумме.