Альфонсо XIII родился 17 мая 1886 года в городе Мадрид, Испания. В отличие от большинства монархов мира царствовал с самого рождения. Так как родился после смерти своего отца Альфонсо XII Умиротворителя, немедленно провозглашен королем. Получил строгое элитарное образование с военным уклоном. До шестнадцати лет регентство осуществляла его мать, эрцгерцогиня Австрийская Мария-Кристина. Отроческие и молодые годы пришлись на испанско-американскую войну 1898 года, утрату Кубы и Филиппин, начало политического кризиса в стране.
В 1902 году монарх провозглашен совершеннолетним и начал править самостоятельно. В 1905 году получил чин британского полного генерала. Несмотря на родственные узы со многими королевскими домами Европы, сумел удержать Испанию от вступления в Первую мировую войну. Но даже при соблюдении политики нейтралитета, мировая война тяжело ударила по экономике страны. С 1915 по 1918 год разразился тяжелый продовольственный кризис, вызванный неурожаями. Активизировались рабочие, начались всеобщие стачки, наблюдался рост цен и падение производства. Во время пандемии испанского гриппа, разбушевавшегося в последние месяцы Первой мировой войны, король также заболел, но выздоровел.
Все чаще в политическую жизнь стала вмешиваться армия. Недовольная провальной кампанией в Марокко, 13 сентября 1923 года группа военных под руководством генерала Мигеля Примо де Риверы совершила государственный переворот. После этого генерал стал премьер-министром и фактическим правителем Испанского королевства. Режим изначально планировался как переходный, но оказалось, что ни консервативные, ни либеральные партии не пользуются поддержкой народа. Своим сотрудничеством с диктатурой военных монарх потерял престиж, а игнорируя старых политиков-монархистов, вынудил их сблизиться с республиканцами и лишил себя главной политической опоры.
В 1930 году Примо де Ривера вынужден уйти в отставку, и республиканцы организовали выборы, превратившиеся в плебисцит. Его результаты показали негативное отношение испанцев к монархии. На следующий день после выборов «революционный комитет» распространил манифест, призывавший к провозглашению республики. Многочисленные демонстрации по всей стране требовали формирования временного правительства и отказа Альфонсо XIII от власти. В ночь на 14 апреля 1931 года король в собственном вагоне оставил Мадрид. Перед отъездом во избежание гражданской войны подписал манифест, в котором признавал свои ошибки и отказывался путем насилия утверждать свой авторитет, не заявляя об отказе от трона и не изъявляя готовности к отречению от престола.
В первые годы изгнания Альфонсо пытался мирным путем восстановить монархию, но его идеи не встречали понимания у монархистов разных мастей. В конце концов король-изгнанник вынужден согласиться на создание единой монархистской партии «Испанское обновление», вступив в союз с консервативными военными и карлистами. Склоки и интриги среди монархистов привели к тому, что король все больше стал отдаляться от политической деятельности, посвящая свободное время тому, чего был лишен, будучи официальным лицом. Много путешествовал по миру, участвовал в охотах, на которые его приглашали королевские дома Европы.
Прожив несколько лет во Франции, король-изгнанник перебрался в Италию и умер в Риме 28 февраля 1941 года.
Отец - Альфонсо XII Умиротворитель (1857-1885), король Испании с 1874 года
Мать - Мария де лас Мерседес Орлеанская (1860-1878), королева-консорт Испании, первая супруга короля Альфонса XII
Жена - Виктория Евгения Баттенбергская (1887-1969), принцесса из семьи Баттенберг, дочь Генриха Баттенберга и внучка королевы Виктории. В браке с 1906 года.
Дети:
Альфонсо (1907-1938), граф Ковадонга, гемофилик, был дважды женат, детей нет
Хайме (1908-1975), герцог Сеговии, глухой, был дважды женат, двое сыновей, двое внуков (один умер в 12 лет), двое правнуков и правнучка
Беатриса, инфанта Испании (1909-2002), в браке с Алессандро Торлония
Фернандо (1910), мертворождённый
Мария Кристина (1911-1996), в браке с Энрико Мароне-Чинзано
Хуан (1913-1993), граф Барселонский
Гонсало (1914-1934), гемофилик, детей нет