Владимир Хохряков родился 29 октября 1828 года в городе Вятка, Кировской области. Учился в Вятской гимназии; затем окончил Императорский Казанский университет. Служил инспектором и учителем гимназий в Нижнем Новгороде и Уфе, в 1854-1868 годах и с 1874 года жил и служил в Пензе старшим учителем словесности в Дворянском институте и гимназии, затем основал и был первым директором Учительской семинарии, помощником председателя Пензенского губернского статистического комитета. Действительный статский советник.
С 1901 года - председатель Пензенской ученой архивной комиссии, ее почетный член.
В 1879 году по инициативе В.Х.Хохрякова в пензенской Учительской семинарии началось преподавание мордовского языка «для тѣхъ изъ воспитанниковъ Семинарiи изъ мордвы, кои будутъ назначены учителями народныхъ училищь въ мѣстности среди мордовскаго населенiя». При участии В.Х.Хохрякова в Пензенской губернии было открыто 28 сельских школ, устраивались курсы для учителей, составлялись методические пособия по преподаванию мордовского языка.
Владимир Хохряков первым в Пензенской губернии начал собирать материалы о великом русском поэте Михаиле Юрьевиче Лермонтове, записывать воспоминания очевидцев, делать копии с автографов. Этими материалами В.Х.Хохрякова впоследствии пользовались первые биографы Лермонтова, в том числе историк русской литературы, автор первой научной биографии М.Ю.Лермонтова Павел Висковатов.
Как историк-краевед Пензенской губернии, В.Х.Хохряков внес значительный личный вклад в изучение истории Пензенского края.
Владимир Харлампиевич Хохряков скончался 29 апреля 1916 года в Пензе на 89 году жизни. Похоронен на Митрофановском кладбище г. Пензы.