Екатерина Королева родилась 20 сентября 1958 года в селе Москальво, Охинского района, Сахалинской области. В 1975 году окончила Некрасовскую школу-интернат. Училась в ЮСГПИ в 1975-1980 годах по специальности «Учитель истории и английского языка».
С 1980 по 2004 годы работала в системе образования Охинского района, в селах Москальво и Рыбновск, учителем, вожатой, организатором внешкольной и внеклассной работы, завучем, директором.
В 2004 году на Съезде КМНС избрана представителем КМНС при Сахалинской областной Думе. Работала в Думе с ноября 2004 по февраль 2008 года.
Участвовала в разработке законов Сахалинской области в части защиты прав и конституционных интересов КМНС - «О правовых гарантиях защиты исконной среды обитания, традиционных образа жизни, хозяйствования и промыслов коренных малочисленных народов Севера Сахалинской области», «О языках коренных малочисленных народов Севера, проживающих на территории Сахалинской области».
Была автором поправок, вошедших в региональные законы «Об образовании в Сахалинской области», «О лесопользовании в Сахалинской области» и других, в областные целевые программы государственной поддержки КМНС.
Предлагала на рассмотрение областной Думы и ее Совета вопросы в части порядка определения этнической принадлежности, традиционного рыболовства, охраны окружающей среды, внесения поправок в Водный кодекс РФ и др., нашедшие отражения в постановлениях Думы. Совместно с депутатами облдумы впервые организовала круглый стол по проблемам законодательства с широким участием представителей коренного сообщества.
Была активным членом рабочей группы по разработке Плана содействия развитию КМНС Сахалина в рамках взаимодействия с региональным советом уполномоченных представителей коренных малочисленных народов Севера и компанией «Сахалин Энерджи».
С февраля 2008 года - начальник управления коренных народов Севера аппарата губернатора и правительства Сахалинской области.
Разработчик долгосрочной целевой программа «Устойчивое развитие коренных малочисленных народов Севера Сахалинской области на 2012-2016 годы», утвержденной постановлением правительства области от 1 ноября 2011 года №440, а также проектов законов, направленных на усиление государственной поддержки КМНС.
Активный участник подготовки соглашений о сотрудничестве между региональным советом уполномоченных представителей КМНС, правительством региона, «Сахалин Энерджи» и «Эксон Нефтегаз Лимитед».
Инициировала участие сахалинской делегации в международных выставках-ярмарках «Сокровища Севера» в Москве с 2009 года и «Живая нить времен» в Хабаровске.
Награждена грамотой Сахалинской областной Думы, Почетной грамотой правительства Сахалинской области 2012 год и Почетной грамотой Сахалинской области 2014 год.