Прокопис Павлопулос родился 10 июля 1950 года в городе Каламат, Греция. После окончания средней школы, юноша переехал в город Афины. Далее, в 1968 году окончил юридический факультет Афинского университета. Продолжил обучение во Франции, где в 1975 году защитил звание «кандидат юридических наук» Университета Пантеон-Ассас в городе Париж, а в 1977 году получил докторскую степень в области публичного права.
В период с 1978 по 1979 год, Павлопулос проходил службу в Вооруженных силах страны. Позднее, в 1981 году, начал преподавательскую деятельность на юридическом факультете Афинского университета. В 1983 году, Прокопис удостоен звания «доцент», а в 1989 году - звания «профессор» общего права. С 1986 года, научный деятель избран приглашенным профессором Университета Пантеон-Ассас, Франция.
Активную политическую деятельность, Прокопис начал в период 1989 - 1990 года, являясь заместителем министра при председателе правительства, а также пресс-секретарем правительства. С 1990 года, политик занимал должность советника президента по юридическим вопросам. В 1995 году, занял должность официального представителя правоцентристской партии «Новая демократия», а в 1996 году, избран депутатом греческого парламента от «Новой Демократической партии».
Позднее, в период с 2000 по 2004 год, замещал должность парламентского представителя и пресс-секретаря партии. В 2004 году Павлопулос занял должность министра внутренних дел, государственной администрации и децентрализации Греции. Являлся министром внутренних дел страны вплоть до 2009 года. В середине Февраля 2015 года, премьер-министром Греции Алексисом Ципрасом, Прокопис Павлопулос выдвинут кандидатом на пост президента страны, а 18 Февраля того же года, в ходе парламентского голосования избран президентом Греции.
Женат. Имеет троих детей.