Рольф Хьюсген родился 13 июня 1920 года в городе Герольштайн, Германия. Учился в Мюнхенском университете под руководством Генриха Отто Виланда. В 1943 году защитил кандидатскую диссертацию. Позднее стал доктором философии.
В 1947 году Хьюсген получил звание профессора в Тюбингенском университете. В 1952 году вернулся в Мюнхенский университет, где занимался различными исследованиями. В 1988 году получил статус заслуженного профессора.
Одним из главных достижений Рольфа Хьюсгена стало развитие реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, также известной как циклоприсоединение Гуйсгена или реакция Гуйсгена, которая имеет первостепенное значение для синтеза гетероциклических соединений.
Рольф Хьюсген является претендентом на Нобелевскую премию по химии за 2019 год. Ученый провел исследование в области реакции азид-алкинового циклоприсоединения. Эта химическая реакция получила название «реакция Хьюсгена».
Медаль Либиха, 1961
Премия Отто Хана по химии и физике, 1979
Бирге Катарина Хьюсген-Циммерманн - математик из Калифорнийского университета в Санта-Барбаре, специализирующийся на теории представлений и теории колец