Наталья Широкова родилась 23 марта 1975 года в городе Майкоп, Республика Адыгея. После окончания средней общеобразовательной школы №7, до 1997 года училась по программе «Математика и информатика» в Адыгейском государственном университете. Позднее получила диплом Московской открытой социальной академии по программе «Финансы и кредит».
Трудовая деятельность Широковой началась в качестве педагога Майкопского Центра творчества детей и молодежи. Впоследствии продолжила заниматься педагогической деятельностью в Майкопской средней общеобразовательной школе № 7, Лицее № 34 социальных и информационных технологий, Адыгейской республиканской гимназии, Майкопском государственном технологическом университете.
Комитет Республики Адыгея по делам молодежи Наталья Широкова возглавляла с февраля 2007 по август 2008 года. Затем, до 2013 года занимала должность Министра труда и социального развития Республики Адыгея.
Указом Главы Республики Адыгея от 11 сентября 2013 года Наталью Сергеевну назначили заместителем Премьер-министра Республики. Далее, избрали Председателем Комиссии по делам несовершеннолетних и защите их прав, Совета по делам инвалидов и ветеранов при Главе Республики и других координационных и совещательных органов социальной сферы.
Через три года Указом Главы Республики Адыгея от 28 сентября 2016 года назначена на должность исполняющего обязанности Премьер-министра Республики Адыгея.
В конце декабря 2017 года назначена на должность исполняющей обязанности заместителя премьер-министра Республики Адыгеи. Позднее Наталья Сергеевна утверждена в должности заместителя премьер-министра Республики Адыгеи.
Благодарность от Министерства образования Республики Адыгея
Благодарность от Центральной избирательной комиссий Республики Адыгея
Награда Патриарха Московского и Всея Руси Алексия II - медаль Преподобного Сергия Радонежского за плодотворное сотрудничество с Русской Православной Церковью в деле духовно-нравственного воспитания подрастающего поколения и молодежи (2008)