В большой церкви Зимнего дворца, 26 ноября 1894 года, в атмосфере глубокого траура по поводу кончины императора Александра III, состоялась чрезвычайно скромная церемония бракосочетания императора Николая II и Алисы Виктории Елены Луизы Беатрис. Государь был в гусарской форме, его будущая супруга надела серебряное платье с бриллиантовым ожерельем. После свадьбы принцесса Гессен-Дармштадтская приняла православную веру, став в православном крещении Александрой Федоровной.
Первая встреча 16-летнего наследника российского престола Николая Александровича и юной принцессы Алисы Гессен-Дармштадтской произошла в 1884 году, когда ее старшая сестра Елизавета вступила в брак с великим князем Сергеем Александровичем, дядей цесаревича. Между ними завязалась крепкая дружба, перешедшая затем в глубокую привязанность.
Когда в 1889 году, достигнув совершеннолетия, наследник обратился к родителям с просьбой благословить его на брак с принцессой Алисой, отец отказал, мотивируя отказ его молодостью.
В октябре 1894 года Алису срочно вызвали в Россию: государю стало очень плохо. В Ливадии в резиденции русских царей в Крыму, где он лечился, собралась вся Романовская семья. Видя решимость сына жениться и предчувствуя свою скорую кончину из-за тяжелой болезни, император Александр III дал благословение на брак.
Вскоре Государь скончался, а принцесса Гессен-Дармштадтская приняла православную веру, став в православном крещении Александрой Федоровной.
В большой церкви Зимнего дворца, 26 ноября 1894 года, в атмосфере глубокого траура по поводу кончины императора Александра III состоялась чрезвычайно скромная церемония бракосочетания императора Николая II с Алисой Викторией Еленой Луизой Беатрис, принцессой Гессен-Дармштадтской. Николай был в гусарской форме, Алиса надела серебряное платье с бриллиантовым ожерельем, сверху была наброшена золотая парчовая мантия, подбитая горностаем, с длинным шлейфом. Бриллиантовая корона украшала ее голову.
В июле-сентябре 1896 года, после коронации, Николай и Александра Фёдоровна совершили большое европейское турне в качестве царственной четы и посетили с визитами австрийского императора, германского кайзера, датского короля и британскую королеву. Завершилось путешествие визитом в Париж и отдыхом на родине императрицы в Дармштадте.
В последующие годы у царской четы родились четыре дочери - Ольга 15 ноября 1895 года, Татьяна 10 июня 1897 года, Мария 26 июня 1899 года, и Анастасия 18 июня 1901 года.
Великие княжны для обозначения самих себя в дневниках и переписке использовали аббревиатуру «ОТМА», составленную по первым буквам их имён, следующих в порядке рождения. 12 августа 1904 года в Петергофе появился пятый ребёнок и единственный сын - цесаревич Алексей Николаевич.