Валентин Смирнитский родился 10 июня 1944 года в городе Москва. В 1965 году он получил диплом Театрального училища имени Б.В.Щукина.
После окончания училища Смирнитский был приглашен Анатолием Эфросом в Ленком, у которого дебютировал в роли Треплева в «Чайке». Затем были разные роли - Прозоров в «Трех сестрах», мольеровский Дон-Жуан, Кассио в «Отелло», Меркуцио в «Ромео и Джульетте», Кочкарев в «Женитьбе», арбузовские персонажи и другие. С уходом Эфроса из Ленкома в 1967 году, Смирнитский перешел в Театр на Малой Бронной вместе с ним. На сцене этого театра он также сыграл множество разноплановых ролей.
С 1998 года Смирнитский - актёр Московского театра Луны. В настоящее время он работает в антрепризе. Несмотря на колоссальный опыт работы и богатую театральную судьбу, по-прежнему волнуется на каждой новой роли и считает, что спектакль – всегда экзамен. Это было заложено его педагогами - Мансуровой, Русиновой, Андреевой, Кольцовым, Шихматовым – и воспитано Эфросом.
Сниматься в кино Валентин Георгиевич начал в 1965 году. Первые же фильмы принесли ему известность, но их популярность ничто по сравнению со славой, которая настигла Смирнитского в 1979 году после исполнения роли Портоса в фильме «Д’Артаньян и три мушкетера». Портоса же он сыграл в продолжении фильма «Мушкетеры двадцать лет спустя», «Тайна королевы Анны, или Мушкетёры тридцать лет спустя» и «Возвращение мушкетеров, или Сокровища кардинала Мазарини». Роль Портоса не помешала ему сниматься и в других разноплановых ролях в картинах: «Отцы и деды», «Искренне Ваш…», «Визит к Минотавру», «Артистка из Грибова», «Визит дамы», «Система ниппель», «Щен из созвездия Гончих Псов», «Провинциальный бенефис», «Дон Кихот возвращается», «Марш Турецкого», «Тайны дворцовых переворотов», «Красная капелла», «Мастер и Маргарита», «Под ливнем пуль», «Папины дочки», «Детективное агентство "Иван да Марья"», «Золото скифов», «Легенда № 17», «Трое в Коми» и многих других.
Сегодня в фильмографии актера более 120 ролей. Также он принимал участие в озвучивании фильмов и мультфильмов.
В 1991 году Валентин Смирнитский получил звание Заслуженного артиста РСФСР, а в 2005 году - Народного артиста России.
Валентин Георгиевич был женат 4 раза. Сын Иван погиб в возрасте 26 лет, а дочь Марфа - художник. Смирнитский - галантный, вальяжный, обаятельный и в жизни, и в работе.
Его герои - это абсолютная примета времени, секрет которой заключается в уникальной особенности - они никогда не устаревают.
В свободное от работы время он любит отдыхать с друзьями на природе; обожает животных, хороший табак и стильные штучки. Одинаково комфортно чувствует себя и в роскошных пятизвездочных отелях и маленьком номере провинциальной гостиницы. «Главное - чтобы в душе была гармония, остальное можно пережить», - говорит Валентин Георгиевич.