Последний король польский. Великий князь Литовский с 1764 по 1795 года. Учредил Орден Святого Станислава. В первые годы правления начал преобразования в казначействе, чеканке денег, в армии. Полный титул: «Божьей милостью и волей народа король польский, великий князь литовский, русский, прусский, мазовецкий, жемайтский, киевский, волынский, подольский, подляшский, инфлянтский, смоленский, северский, черниговский и прочее, и прочее».
Станислав II Август Понятовский родился 17 января 1732 года в деревне Волчин, Республика Беларусь. Четвертый сын каштеляна краковского Станислава Понятовского и Констанции Понятовской, в девичестве княжны Чарторыйской. Получил хорошее образование и много путешествовал по Западной Европе. Долгое время провел в Англии, где детально изучил парламентский строй. В 1752 году обратил на себя внимание ораторскими способностями.
С 1755 по 1756 года жил в России в качестве личного секретаря английского посланника Вильямса. С 1757 по 1762 года Понятовского аккредитовали при дворе в качестве посла Курфюршества Саксонии. Определяющим для его судьбы стал роман, начавшийся в 1756 году, когда великая княгиня Екатерина Алексеевна влюбилась в Станислава. В 1758 году, после падения канцлера А.П. Бестужева, Понятовский покинул город Санкт-Петербург.
После смерти короля Августа III Августа выдвинула партия Чарторыйских кандидатом на трон Речи Посполитой. В 1764 году при немногочисленном участии шляхты и решительной поддержке Екатерины II избрали королем. В первые годы правления начал преобразования в казначействе, чеканке денег, в армии, введя новые виды оружия и заменив кавалерию пехотой, в государственной наградной и законодательной системах. Стремился отменить liberum veto, позволявший любому члену Сейма наложить запрет на любое решение.
В 1765 году учредил Орден Святого Станислава. Позднее, консервативная шляхта, недовольная постулатами и пророссийской ориентацией Понятовского, объединилась в вооруженный союз, Барскую конфедерацию. Начавшаяся гражданская война вызвала интервенцию соседних держав и повлекла первый раздел Речи Посполитой в 1772 году.
После принятия 3 мая 1791 года новой конституции с выступлением Тарговицкой конфедерации и интервенции, по просьбе конфедератов, российских войск, началась русско-польская война. С ее окончанием в 1793 году наступил второй раздел Речи Посполитой между Пруссией и Россией. В 1795 году Станислав Август Понятовский оставил польский город Варшава и под конвоем 120 российских драгун прибыл в город Гродно под опеку и надзор российского наместника, где и подписал акт отречения от престола Речи Посполитой 25 ноября 1795 года, в день именин российской императрицы.
Последние годы жизни провел в городе Санкт-Петербург. Внезапно скончался в своей резиденции в Мраморном дворце. Похоронен с королевскими почестями в храме святой Екатерины Александрийской на Невском проспекте.
В 1938 году И.В. Сталин разрешил удовлетворить просьбу польского правительства и передать останки короля польской стороне. В июле 1938 года прах короля вывезли в Польшу. Останки хранились в Троицком костеле в поселке Волчин. Впоследствии захоронение Понятовского разграбили. Все немногое, что сохранилось, возвратили польской стороне в декабре 1988 года. Прах короля поместили в храм святого Иоанна в городе Варшава.