Адвокат. Член Сахалинской адвокатской палаты.

Екатерина Толмачева родилась 24 сентября 1981 года в городе Углегорск, Сахалинская область. В 1997 году вместе с семьей переехала в город Южно-Сахалинск. После школы поступила в Сахалинский Гуманитарно-Технологический Институт по специальности «Юриспруденция», который окончила в 2002 году. Позднее получила дополнительное образование в Байкальском государственном университете экономики и права.

Трудовую деятельность Толмачева начала в 2003 году в юридической компании, где занималась регистрацией юридических лиц. В 2004 году заняла должность юриста в Федеральное государственное унитарное предприятие «Аэропорт Южно-Сахалинск».

В 2009 году Екатерина Толмачева окончила экономический факультет Российского Государственного торгово-экономического университета по специальности «Экономист». В период обучения работала в компании «Экошельф». Затем занимала должность в управлении Федеральной антимонопольной службы России по Сахалинской области.  

В 2014 году Екатерина Николаевна получила статус адвоката. Специализируется на семейных спорах, трудовых отношениях в интересах как работника, так и работодателя, гражданско-правовых отношениях, финансово-хозяйственной деятельности организаций. Также проводит консультации по оптимизации налогообложения.

После прохождения обучения по магистерской программе «Гражданское право, семейное право, международное частное право» в Российской академии народного хозяйства и государственной службы при Президенте Российской Федерации, Екатерина Толмачева в 2018 году поступила в аспирантуру по направлению «Юриспруденция» в той же академии.

Екатерина Николаевна Толмачева 19 июня 2019 года подала документы для регистрации в качестве кандидата на выборы губернатора Сахалинской области, как самовыдвиженец. Досрочные выборы главы региона состоятся в Единый день голосования 8 сентября 2019 года.