Евгения Волкова родилась 19 мая 1981 года в городе Москва. В возрасте 23 лет Евгения закончила Международный Славянский университет, где она обучалась актерскому мастерству под руководством знаменитой советской артистки Людмилы Ивановой.
После окончания вуза Евгения прошла отбор в театр «Рампа», в котором проработала на протяжении трёх лет. В нем она сыграла в нескольких спектаклях: «Время и семья Конвей», «Кьоджинские перепалки», «Вечно живые».
В 2007 году молодая актриса переводится в театральную труппу «Практика», которая знаменита своими авангардными постановками современной драматургии. Работами Евгении в этом коллективе стали роли в постановках «Теперь ты снова Бог» и «Пьеса про деньги».
На телевидении Евгения Волкова дебютировала, будучи студенткой театрального факультета. В 2003 году молодой блондинке невысокого роста предложили роль второго плана в сериале «Дружная семейка», а ещё через год Евгения Волкова получила главную роль Саши в сиквеле «Студенты». Её партнёрами по съёмочной площадке стали Евгений Кулаков, Сергей Рудзевич, Ивар Калныньш и Вадим Демчог.
В 2006 году Евгения приняла участие в съёмках культового сериала «Клуб», в котором главную роль сыграла знаменитая актриса и певица современности Анастасия Задорожная. Этот фильм стал самым успешным проектом российского канала МТV. В каждой серии «Клуба» можно встретить кого-либо из звезд российской эстрады. Евгения Волкова снялась в фильме в роли отрицательной героини Евы. Её персонаж появляется в картине с пятого сезона.
Ещё одной актерской победой молодой талантливой актрисы можно считать её работу в комедии «Трое сверху». Юмористическая лента повествует о том, как молодым студентам, живущим на съёмной квартире, приходится искать выходы из сложных жизненных ситуаций.
Согласно сценарию, двух симпатичных девушек осеняет идея поселить в свою квартиру молодого человека для экономии арендной платы. Но на пути у них встает хозяйка квартиры и ее муж, которые живут этажом ниже. Евгения сыграла главную роль наряду с такими звездами, как Анастасия Задорожная, Татьяна Васильева, Илья Олейников, Павел Савчук. Картина была тепло принята зрителями и имела большой успех.
В 2011 году Евгения Волкова снялась в сериалах «Новости» и «Папаши», в первом из которых она сыграла главную роль. Прекрасный актерский состав, в который вошли Данила Дунаев, Анастасия Макеева, Валерий Баринов, Алёна Яковлева, Елена Сафонова, и интересный сюжет сделали сериал популярным среди зрителей.
Интересный опыт Евгения получила на рабочей площадке фильма «Умник» с Александром Гордоном в главной роли.
Последними работами актрисы являются роли в комедиях «Весной расцветает любовь», которая вышла на экраны в 2015 году, и «Склифосовский. Реанимация» 2016 года выпуска.