Павел Володин родился 13 января 1913 года в городе Тула. В 1930 году окончил 10 классов общеобразовательной школы в городе Новосибирск. В 1936 году, будущий испытатель успешно окончил обучение в Балашовской летной школе Гражданского Воздушного Флота.
Карьеру пилота, Володин начал с работы в Гражданской Авиации, но вскоре началась Великая Отечественная война. В июле-октябре 1941 года, молодой пилот являлся летчиком 420-го дальнебомбардировочного авиационного полка. Совершил несколько боевых вылетов на самолете Ер-2. В начале октября 1941 года, самолет Павла сбили вражеские истребители.
Летчик получил ранение и до ноября 1942 года, находился в партизанском отряде на Украине в должности бойца. В период с ноября 1942 по июль 1943 года, являлся летчиком 2-го гвардейского авиационного полка Авиации дальнего действия. С июля 1943 года Павел Володин занял должность командира звена АЭ Управления АДД.
В марте 1944 года, офицер назначен командиром отряда 89-го транспортного авиационного полка. Совершил более 65 рейсов на самолете С-47, выполняя полеты по переброске экипажей и грузов. По окончании войны, летчик вернулся в Гражданскую Авиацию. С января 1945 года, Володин являлся пилотом Гражданского Воздушного Флота. В сентябре 1946 года, официально уволен в запас с воинской службы в звании капитана.
В период с 1947 по 1950 год, Володин Павел Никитович работал летчиком испытателем НИИ ГВФ. Впервые, 31 августа 1947 года, поднял в небо и провел испытательный полет легендарного самолета - Ан-2. После ухода с летной работы продолжал трудиться инженером в НИИ ГВФ. С 1960-х годов работал в Центре управления полетами.
Умер 5 апреля 1996 года. Похоронен в городе Москва, на Хованском кладбище.